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摘要:紡織工業(yè)廢水來(lái)源于行業(yè)內(nèi)部的各個(gè)環(huán)節(jié),廢水有機(jī)物濃度大、成分復(fù)雜、水質(zhì)變化大。本文介紹了紡織廢水中存在的物質(zhì)及帶來(lái)的危害;然后探討了由物理、化學(xué)、生物和聯(lián)合工藝對(duì)目前紡織廢水的處理技術(shù)現(xiàn)狀;同時(shí)討論了未來(lái)對(duì)紡織廢水的處理前景。
關(guān)鍵詞:紡織廢水;危害;處理技術(shù)
紡織品廢水中通常包含各種化學(xué)物質(zhì),例如染料(即偶氮染料,三苯甲烷染料,蒽醌染料,亞硝基染料,黃嘌呤染料,酞菁染料,聚次甲基染料和靛類染料)和無(wú)機(jī)化合物(金屬)[1]。高色密度,高難降解有機(jī)物和pH值,高鹽度和濁度的特征使紡織品廢水成為要處理的污染最嚴(yán)重的水。大多數(shù)染料都屬于偶氮基團(tuán),這些偶氮基團(tuán)通常具有很高的穩(wěn)定性,并對(duì)環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)具有致癌作用。因此,紡織廢水的處理技術(shù)成了近些年的研究熱點(diǎn)[2]。
1物理化學(xué)處理技術(shù)
1.1光降解
合成紡織廢水中亞甲基藍(lán)(MB)染料的光降解潛能,利用TiO3/GO復(fù)合物用于有效的處理,所獲得的MB最高降解率為95%,并在TiO3/GO為1:2劑量比,3小時(shí)的紫外線照射下,pH值為9.0、5mg/L的MB濃度和0.5g/L的復(fù)合材料的MB濃度時(shí),可獲得最佳降解速率。但是,這種處理技術(shù)存在缺點(diǎn),在光降解過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生MB副產(chǎn)物,所以建議應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行生物處理;在另一項(xiàng)研究中,專家們使用等離子光催化劑將紡織染料氧化,設(shè)計(jì)了一種以ZnO為半導(dǎo)體,銀納米顆粒為等離子體基的復(fù)合等離子體激元光催化劑。與僅使用ZnO相比,該研究的反應(yīng)速率常數(shù)提高了54%。
1.2高級(jí)氧化技術(shù)與臭氧
高級(jí)氧化工藝基于臭氧的過(guò)程,光化學(xué)過(guò)程,光芬頓過(guò)程和電化學(xué)過(guò)程的性能。認(rèn)為先進(jìn)的氧化工藝是紡織品廢水修復(fù)中最有前途的處理技術(shù)。使用Fenton(零價(jià)鐵和過(guò)氧化氫)技術(shù)進(jìn)行紡織品染料處理的研究,該研究在pH值為3時(shí),H2O2=24.3mM,SZVI=2000mg/L下分別實(shí)現(xiàn)了76%,71%和96%的COD,TOC和顏色去除,并獲得了最佳去除效率。這項(xiàng)研究最終導(dǎo)致廢水的毒性顯著降低,從60%降低到20%,和生物降解性的提高,從0.22到0.40;在另一項(xiàng)研究中,有人通過(guò)臭氧-芬頓(O3/H2O2/Fe2+)組合氧化工藝去除了分散藍(lán)79。該研究在150mg/LH2O2、20mg/LFe2+,60分鐘反應(yīng)時(shí)間和288mg/L臭氧流速下實(shí)現(xiàn)了85%的COD去除率;有研究將催化臭氧化作為降解紡織品廢水的一種方法,將Cu改性ZnO以增強(qiáng)氧化活性,獲得的結(jié)果表明在pH值為7的30分鐘內(nèi)可實(shí)現(xiàn)89%的COD去除率。
1.3電化學(xué)
電化學(xué)氧化主要由過(guò)氧化物凝結(jié),F(xiàn)enton電化學(xué)和陽(yáng)極氧化過(guò)程組成。通過(guò)處理效率比較得出,最佳的處理方法是電凝和Fenton技術(shù)相結(jié)合。經(jīng)過(guò)優(yōu)化的過(guò)程可達(dá)到100%的顏色,100%的濁度和97%的TOC去除率;研究了通過(guò)電化學(xué)降解去除偶氮染料剛果紅(CR)的方法。利用在玻璃碳電極(GCE)上制備的氧化石墨烯(GO)納米顆粒作為創(chuàng)新的CR處理方法。通過(guò)研究,他們發(fā)現(xiàn)了一種較好的去除辦法。
1.4混凝-絮凝
選擇有機(jī)混凝劑和無(wú)機(jī)凝結(jié)劑硫酸鋁。研究結(jié)果表明,有機(jī)凝結(jié)劑的去除效率高于硫酸鋁。該研究還發(fā)現(xiàn)pH是影響凝結(jié)效率的關(guān)鍵因素;在另一項(xiàng)研究中,有人使用三種類型的混凝劑(聚硫酸鐵,PFS/FeSO4-和加氣的PFS/FeSO4-)研究了紡織品廢水中Sb(V)的去除。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),加氣的PFS/FeSO4-在pH5-6時(shí)可實(shí)現(xiàn)94%的最高Sb(V)去除率,磷酸鹽的存在通過(guò)形成磷酸鹽Sb(V)配合物導(dǎo)致了Sb(V)還原的增強(qiáng)。得出的結(jié)論是,在使用充氣的PFS/FeSO4-吸附Sb(V)的過(guò)程中,形成了內(nèi)層表面復(fù)合物,并進(jìn)一步提高了去除效率。1.5吸附活化過(guò)程的基本原理是增加砂的表面積和負(fù)電荷,從而提高吸附能力。使用不同的接觸時(shí)間(3-30min)和吸附劑量(12.5-100g)進(jìn)行了批量吸附研究,以使用Lagergren的擬一階,二階和粒子內(nèi)擴(kuò)散模型進(jìn)行動(dòng)力學(xué)研究,研究了染料的去除動(dòng)力學(xué)。研究得出結(jié)論,擬二階模型擬合效果最好,相關(guān)系數(shù)最高(R2>0.995),并表明堿活化砂可以用作紡織工業(yè)中具有成本效益的吸附劑;Xu等人提出了活性炭和催化臭氧化工藝結(jié)合,以提高織物廢水的處理效率。報(bào)告得出最佳的31%的化學(xué)需氧量和99%的色度去除率。分別是在100mg/L的濃度,15.7分鐘的接觸時(shí)間和2.9的氣液比下進(jìn)行研究,還發(fā)現(xiàn)通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜法分析可100%去除廢水中的揮發(fā)性酚,硫化物和苯胺。
2生物法處理技術(shù)
2.1真菌過(guò)程
真菌菌株黑曲霉真菌表現(xiàn)出98%的酸性染料去除效率以及顯著的脫色能力。因此真菌菌株曲霉可以作為廢水處理中有前途的生物吸附劑,并調(diào)節(jié)染料溶液的pH值可以進(jìn)一步提高整體性能;有人利用絲狀真菌碳曲霉M333(AC)和青霉菌Pg1(PG)達(dá)到了真正的紡織工業(yè)廢水的脫色和有機(jī)物去除的目的。建立了分批和連續(xù)進(jìn)料的填充床生物反應(yīng)器,以研究COD的去除和脫色效率。結(jié)果表明,連續(xù)流生物反應(yīng)器能夠?qū)崿F(xiàn)79%的脫色和68%的COD去除效率。間歇式反應(yīng)器分別達(dá)到98%的脫色率和70%的COD去除率。得出的結(jié)論是就COD和脫色效率而言,與AC相比,PG真菌是最有效的處理方法;還有利用絲狀真菌處理超濾膜處理了真實(shí)的紡織品廢水,根據(jù)3、5和9天的生長(zhǎng)期測(cè)量了真菌的生長(zhǎng),研究結(jié)果表明脫色率達(dá)到91%,使用真菌的超濾膜可減少73%的COD。
2.2藻類
利用原核藻類和真核藻類的生物吸附能力研究了對(duì)酸性紅(一種常見(jiàn)的紡織染料)的去除效果,研究了各種操作參數(shù)??傮w而言,結(jié)果表明在pH為2的條件下使用99%染料的藻類進(jìn)行吸附去除可以實(shí)現(xiàn)最大的染料生物吸附率。此外,通過(guò)等溫線和偽二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型來(lái)確定生物吸附動(dòng)力學(xué)。得出結(jié)論,動(dòng)物藻是用于紡織品廢水處理的最有前途的生物吸附劑;從生物量的產(chǎn)生,重金屬的還原,使用六種不同的微藻菌株(綠藻科)的脫色研究了紡織品廢水的處理。觀察到大量重金屬(Cu,Pb,Al,Se和V)的還原和脫色效果來(lái)看,得出的結(jié)論是,微藻生物質(zhì)的回收與紡織廢水的處理相結(jié)合,是一種有前途且可持續(xù)的生物燃料開(kāi)發(fā)方法,可以抵消營(yíng)養(yǎng)豐富的廢水的負(fù)面影響;使用電微藻柵藻降解了偶氮染料。通過(guò)將氧化石墨烯納米片與綠藻柵藻偶聯(lián),生產(chǎn)了新型的氧化石墨烯和基于藻類的可持續(xù)納米復(fù)合材料。結(jié)果表明,該仿生納米復(fù)合材料在可見(jiàn)光下150分鐘內(nèi)成功去除90%的DR31染料。將GO薄層與藻類結(jié)合使用可提高脫色效率并改善脂質(zhì)生產(chǎn)。這種生物納米復(fù)合材料是一種紡織品水處理的替代解決方案,它是一種可重復(fù)使用,經(jīng)濟(jì)且環(huán)保的方法。
2.3細(xì)菌過(guò)程
使用新型的微需氧細(xì)菌群落處理了包含27種染料的生紡織品廢水,結(jié)果表明,在37°C下反應(yīng)32小時(shí),可實(shí)現(xiàn)98%的COD和88%的染料去除。并且該細(xì)菌群落可作為一種有前景的紡織品廢水污染的土壤處理方法;還有通過(guò)分離細(xì)菌菌株調(diào)查了導(dǎo)致紡織品廢水脫色的主要細(xì)菌種類。已使用16SrDNA測(cè)序分析,得出結(jié)論,細(xì)菌分離物TS20是去除紡織廢水中顏色最主要的細(xì)菌種類;有研究從紡織廢水中分離出的三種細(xì)菌分離株(芽孢桿菌AZ28,蠟狀芽孢桿菌AZ27和糞便產(chǎn)臭桿菌AZ26)對(duì)超級(jí)黑G染料(NSB-G)的修復(fù)。該研究在96小時(shí)后于37℃,pH值為8的條件下基本去除了90%的NSB-G染料,結(jié)果還表明,添加500mg/L的NSB-G染料可實(shí)現(xiàn)細(xì)菌的最佳生長(zhǎng)。
3組合技術(shù)
高級(jí)氧化工藝和生物處理相結(jié)合的方法去除廢水中的染料是由H2O2的高級(jí)氧化工藝和嗜水氣單胞菌SK16的生物處理組成。單獨(dú)的處理對(duì)活性黑5,雷馬素紅(RR)和活性紅180(RR180)具有的72%脫色;組合處理顯示出所有上述染料具有100%去除。RR180的單個(gè)過(guò)程和組合過(guò)程的COD和BOD去除分別為78%和68%,RR分別為42%和47%;在另一項(xiàng)研究中,有使用ZnO/UV和TiO2/UV光催化技術(shù),通過(guò)集成的生物工藝處理工業(yè)紡織品廢水,該研究產(chǎn)生的有機(jī)碳總量>80%,脫色率達(dá)到98%,TiO2/UV和生物處理相結(jié)合表現(xiàn)最好,TOC去除率達(dá)到63%,脫色率達(dá)到97%。降解機(jī)理主要由礦化和異質(zhì)光催化過(guò)程組成。最后,開(kāi)發(fā)了一種厭氧-好氧生物處理的組合工藝來(lái)處理紡織品廢水。該組合系統(tǒng)由厭氧和好氧順序分批反應(yīng)器組成,并具有令人滿意的去除效率:COD達(dá)到99.5%,色度78.4%和99.3%。該系統(tǒng)的其他好處包括產(chǎn)生3.51±0.30L/Ld的沼氣。
4結(jié)論
討論了物理,化學(xué)(即吸附,高級(jí)氧化過(guò)程和凝結(jié)絮凝等),生物處理和組合處理有關(guān)的各種應(yīng)用研究。討論的文獻(xiàn)表明了COD去除,染料降解和色度去除等相關(guān)的各種處理效率,這些數(shù)據(jù)都在文中有體現(xiàn)出來(lái)。此外,建議未來(lái)的研究需要集中在參數(shù)優(yōu)化和組合紡織品處理工藝的實(shí)用性上,以及在未來(lái)紡織工業(yè)環(huán)境中的研究替代和優(yōu)化處理系統(tǒng)的可行性,特別要注意完整性、效率和處理過(guò)程。
參考文獻(xiàn):
[1]張悅.印染廢水處理技術(shù)的研究進(jìn)展[J].紡織科學(xué)與工程學(xué)報(bào),2020,37(3):102-109+116.
[2]劉路.紡織印染廢水處理技術(shù)研究現(xiàn)狀及進(jìn)展[J].上海工程技術(shù)大學(xué)學(xué)報(bào),2017,31(2):174-177+182.
作者:趙軍 單位:山東碧清檢測(cè)技術(shù)咨詢服務(wù)有限公司