含油污水處理系統(tǒng)及優(yōu)化措施探析

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摘要：因產(chǎn)能措施井增多，大量的壓裂液進(jìn)入污水系統(tǒng)，導(dǎo)致采出水的黏度增大、乳化嚴(yán)重，已建污水處理系統(tǒng)工藝難以適應(yīng)，污水水質(zhì)達(dá)標(biāo)率低。為解決此問(wèn)題，大慶油田采油九廠加大新技術(shù)應(yīng)用力度，引進(jìn)高精濾技術(shù)，利用改性陶瓷膜顆?？刮廴灸芰?qiáng)、過(guò)濾精度高的特點(diǎn)，以此取代常規(guī)的核桃殼、石英砂、磁鐵礦等顆粒濾料。通過(guò)對(duì)含油污水處理系統(tǒng)進(jìn)行分析，確定不同污水處理工藝的除油沉降段、過(guò)濾段的技術(shù)界限，在此基礎(chǔ)上強(qiáng)化水質(zhì)節(jié)點(diǎn)管理，優(yōu)化污水系統(tǒng)運(yùn)行參數(shù)，全力推進(jìn)注水質(zhì)量提升，保障“十三五”期間含油污水綜合達(dá)標(biāo)率穩(wěn)步提升，污水水質(zhì)達(dá)標(biāo)率保持在90%以上。

關(guān)鍵詞：含油污水；工藝流程；適應(yīng)性評(píng)價(jià)；解決措施

大慶油田采油九廠已建含油污水處理站6座，總處理能力13100m3/d，實(shí)際處理污水能力10390m3/d，平均運(yùn)行負(fù)荷率為79.3％。為保證油田穩(wěn)產(chǎn)，大規(guī)模壓裂等各類(lèi)作業(yè)措施井增加，導(dǎo)致采出水的黏度增大、乳化嚴(yán)重，采出水在油水分離和懸浮物去除的難度上增加，污水處理工藝難以適應(yīng)。“十三五”期間，該廠通過(guò)加大新技術(shù)應(yīng)用力度，強(qiáng)化水質(zhì)節(jié)點(diǎn)管理，優(yōu)化運(yùn)行參數(shù)，全力推進(jìn)注水質(zhì)量提升工作，含油污水綜合達(dá)標(biāo)率穩(wěn)步提升，由61.4%提升至94.4%。

1污水深度處理工藝

污水深度處理工藝主要有以下三種：自然沉降—混凝沉降—兩級(jí)壓力過(guò)濾；溶氣氣浮—兩級(jí)過(guò)濾；溶氣氣浮—混合罐—高精濾過(guò)濾。詳見(jiàn)表1。

1.1兩級(jí)沉降—兩級(jí)壓力過(guò)濾工藝

采出水黏度在0.74mPa•s左右；采出水中油Zeta電位為-16.07～-37.35mV；礦化度在3000～6000mg/L，采出水呈堿性，pH值平均在8.2左右，粒徑中值為2.7～28.4μm。隨著外圍油田的深入開(kāi)發(fā)，為了滿足低滲透油層的注水水質(zhì)要求，采油九廠2000年開(kāi)始建設(shè)采出水深度處理站，主要采用兩級(jí)沉降、兩級(jí)壓力過(guò)濾工藝。該工藝主要在龍一聯(lián)、新一聯(lián)應(yīng)用。

1.1.1兩級(jí)沉降工藝（1）自然沉降罐。水中含油量在1～4h時(shí)隨沉降時(shí)間延長(zhǎng)呈下降趨勢(shì)，在4h后含油量無(wú)明顯變化趨勢(shì)；水中懸浮固體在1～2h時(shí)隨沉降時(shí)間延長(zhǎng)呈下降趨勢(shì)，在4h后懸浮固體無(wú)明顯變化趨勢(shì)。自然沉降罐設(shè)計(jì)停留時(shí)間應(yīng)為4h。（2）混凝沉降罐。含油量對(duì)加藥后絮凝體沉降效果有顯著影響。含油量＜100mg/L時(shí)，絮體下沉，水中懸浮絮體較??；含油量在100～300mg/L時(shí)，絮體有上浮有下沉，水中懸浮絮體較多；含油量＞300mg/L時(shí)，絮體上浮，水中懸浮絮體較少。（3）絮凝劑。絮凝劑有兩大類(lèi)，無(wú)機(jī)絮凝劑以聚合氯化鋁為主，有機(jī)絮凝劑主要為聚丙烯酰胺類(lèi)，包括陽(yáng)離子、陰離子、非離子以及共聚PAM。藥劑復(fù)配使用會(huì)增加絮凝劑的協(xié)同效應(yīng)，改善單一藥劑的使用效果。藥劑篩選試驗(yàn)表明陽(yáng)離子聚丙烯酰胺效果好于陰離子、非離子和共聚PAM[1-2]，并且陽(yáng)離子度越大效果越好。沉降工藝采用聚合氯化鋁、有機(jī)陽(yáng)離子聚丙烯酰胺（相對(duì)分子質(zhì)量1000×104～1200×104）加藥體系[3]。加藥濃度在19.6～35.2mg/L，無(wú)機(jī)、有機(jī)絮凝劑加藥比為40∶1～60∶1。（4）來(lái)水適應(yīng)性。來(lái)水含油量在100~350mg/L、懸浮物含量在50~100mg/L時(shí)，兩級(jí)沉降段出水含油量為20~86mg/L、懸浮物含量為25~50mg/L，兩級(jí)沉降出水水質(zhì)不能穩(wěn)定達(dá)到濾前水質(zhì)“20.20”的指標(biāo)；當(dāng)來(lái)水含油量≤100mg/L、懸浮物≤50mg/L，油厚≤0.3m、污泥厚≤0.5m時(shí)，兩級(jí)沉降出水含油量≤20mg/L、懸浮物含量≤20mg/L，能穩(wěn)定達(dá)到濾前水質(zhì)“20.20”的指標(biāo)。壓裂返排液回收量占污水處理總量百分比1%～4%時(shí)，統(tǒng)計(jì)龍一聯(lián)檢測(cè)數(shù)據(jù)懸浮固體達(dá)標(biāo)率91.7%，含油達(dá)標(biāo)率97.9%。近3年龍一聯(lián)污水系統(tǒng)年回收壓裂返排液最高3.52×104m3，總來(lái)水量220.41×104m3，龍一聯(lián)回收壓裂返排液占總來(lái)水量比為1.6%，系統(tǒng)運(yùn)行不足1年，過(guò)濾罐出現(xiàn)憋壓?jiǎn)栴}，過(guò)濾罐壓差為0.1MPa；龍一聯(lián)2019年回收壓裂返排液2.12×104m3，總來(lái)水量205.81×104m3，2019年龍一聯(lián)回收壓裂返排液占總來(lái)水量比為1.0%，系統(tǒng)運(yùn)行1年，過(guò)濾罐壓差為0.1MPa。新一聯(lián)老污水系統(tǒng)總計(jì)接收壓裂返排液量2.49×104m3，壓裂返排液回收量占污水處理總量百分比最高達(dá)17.2%時(shí)，濾料污染、憋壓，出水水質(zhì)無(wú)法實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。（5）沉降段運(yùn)行效果分析。自然沉降罐含油去除率7.2%～23.9%，懸浮物去除率11.6%～19.0%；混凝沉降罐含油去除率9.3%～24.4%，懸浮物去除率2.0%～44.8%。沉降罐收油、清淤不及時(shí)易造成沉降系統(tǒng)去除率低，特別是混凝沉降罐長(zhǎng)期不清淤，易造成加藥后形成的絮體無(wú)法有效分離、污水混層的問(wèn)題，造成混凝沉降罐檢測(cè)出水水質(zhì)比進(jìn)水水質(zhì)差的問(wèn)題。

1.1.2過(guò)濾工藝采用兩級(jí)壓力過(guò)濾工藝，一級(jí)過(guò)濾主要采用核桃殼過(guò)濾罐，二級(jí)過(guò)濾采用雙層濾料過(guò)濾罐。過(guò)濾主要以濾料表面截留作用為主。核桃殼過(guò)濾罐設(shè)計(jì)填料厚度1.4m，均質(zhì)濾料；雙層濾料過(guò)濾罐設(shè)計(jì)填料厚度1.15m，采用不同規(guī)格墊料層，濾層厚度0.8m。（1）核桃殼過(guò)濾罐。過(guò)濾罐隨濾速增加納污量降低，濾速6m/h時(shí)納污量最大。濾速超過(guò)15m/h時(shí)，反沖洗周期下降至19h以下；濾速為12m/h時(shí)，反沖洗周期接近24h，其納污量相對(duì)濾速15m/h增加9.0%。從現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行情況看，最佳設(shè)計(jì)濾速應(yīng)為12m/h。（2）雙層濾料過(guò)濾罐。過(guò)濾罐隨濾速增加納污量降低，濾速4m/h時(shí)納污量最大。濾速超過(guò)8m/h時(shí)，反沖洗周期下降至19h以下；濾速為6m/h時(shí)，反沖洗周期接近24h，其納污量相對(duì)濾速8m/h增加10.5%。從現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行情況看，最佳設(shè)計(jì)濾速應(yīng)為6m/h。（3）反沖洗方式優(yōu)化。單一強(qiáng)度反沖洗以水流的剪切力為主。通過(guò)反沖洗機(jī)理研究，充分利用濾料間的摩擦力、濾料間的碰撞力和水流的剪切力的作用，開(kāi)展變參數(shù)反沖洗現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)?，F(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)優(yōu)選確定三梯次反沖洗運(yùn)行參數(shù)：一階反沖洗強(qiáng)度采用7.5L/(m2•s)，以摩擦力為主；二階反沖洗強(qiáng)度10L/(m2•s)，以碰撞力為主；三階反沖洗強(qiáng)度14L/(m2•s)，以水力剪切力為主。采用三階梯反沖洗技術(shù)后，相對(duì)單強(qiáng)度反沖洗核桃殼過(guò)濾罐懸浮固體去除率提高了18.3%，油去除率提高了10.7%；雙層濾料過(guò)濾罐懸浮固體去除率提高了32.4%，油去除率提高了15.3%。（4）反沖洗周期優(yōu)化。反沖洗周期主要受濾床納污量、過(guò)濾速度等因素影響。為方便管理，通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)歸納出過(guò)濾罐運(yùn)行壓差控制原則：核桃殼過(guò)濾罐正常過(guò)濾壓差≤0.08MPa（最高過(guò)濾壓差≤0.10MPa），雙層濾料過(guò)濾罐正常過(guò)濾壓差≤0.06MPa（最高過(guò)濾壓差≤0.10MPa）。

1.1.3工藝適應(yīng)性評(píng)價(jià)（1）普通含油污水。來(lái)水水質(zhì)含油量≤100mg/L、懸浮物含量≤50mg/L時(shí)，兩級(jí)沉降—兩級(jí)壓力過(guò)濾工藝能穩(wěn)定達(dá)到“8.3.2”注入水水質(zhì)，濾料更換周期3年。（2）含壓裂返排液污水。自然沉降—混凝沉降—兩級(jí)壓力過(guò)濾工藝，接收壓裂返排液回收量占污水處理總量≤4%（體積分?jǐn)?shù)）時(shí)，能保障污水系統(tǒng)出水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，壓裂返排液全年回收量占污水全年處理總量≤1%時(shí)，可保障污水系統(tǒng)濾料穩(wěn)定運(yùn)行1年。

1.2溶氣氣浮—兩級(jí)壓力過(guò)濾工藝

1.2.1溶氣氣浮工藝為了適應(yīng)含油污水水質(zhì)的變化，大慶油田采油九廠2010年應(yīng)用了溶氣氣浮技術(shù)，取代射流氣浮和橫向流除油工藝。隨著溶氣量增加、溶氣壓力變大，溶氣量和溶氣釋放效果均增強(qiáng)。溶氣氣浮裝置的溶氣壓力在0.2～0.3MPa時(shí)出水水質(zhì)不穩(wěn)定，溶氣壓力現(xiàn)場(chǎng)執(zhí)行參數(shù)應(yīng)不低于0.3MPa[4-5]。氣浮箱體內(nèi)部出現(xiàn)乳白色的沸騰狀微小氣泡時(shí)，達(dá)到最佳運(yùn)行狀態(tài)，現(xiàn)場(chǎng)參考?xì)馑葹?0%～12%[6]。設(shè)計(jì)回流比為20%～30%，現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)20%、25%和30%三個(gè)回流比參數(shù)，隨著回流比升高，出水水質(zhì)的懸浮固體和含油的去除率也相對(duì)較高。因此，在來(lái)水水質(zhì)惡化、出站水質(zhì)不穩(wěn)定時(shí)，應(yīng)提高氣浮的回流比參數(shù)以保障污水處理站出站水質(zhì)的穩(wěn)定。通過(guò)對(duì)比相對(duì)分子質(zhì)量500×104～600×104和1000×104～1200×104的有機(jī)陽(yáng)離子絮凝劑的處理效果，500×104～600×104相對(duì)分子質(zhì)量的絮凝劑相對(duì)1000×104～1200×104相對(duì)分子質(zhì)量的絮凝劑除油率和除雜率分別提高了38.1和11.8個(gè)百分點(diǎn)。相對(duì)分子質(zhì)量低，生成的絮體小，更易氣浮分離。氣浮工藝采用聚合氯化鋁、有機(jī)陽(yáng)離子聚丙烯酰胺（相對(duì)分子質(zhì)量500×104～600×104）加藥體系。加藥量在22.4～36.6mg/L，無(wú)機(jī)、有機(jī)絮凝劑加藥比為10∶1～20∶1。工藝對(duì)水量變化抗沖擊能力較差，前端應(yīng)設(shè)計(jì)來(lái)水緩沖罐?？蛇m應(yīng)懸浮物含量≤120mg/L、含油量≤150mg/L的來(lái)水水質(zhì)，通過(guò)調(diào)整加藥量，保障氣浮出水達(dá)到“20.20”標(biāo)準(zhǔn)，含油去除率83.8%，懸浮物去除率85.8%。

1.2.2工藝適應(yīng)性評(píng)價(jià)（1）普通含油污水。來(lái)水水質(zhì)含油量≤150mg/L、懸浮物濃度≤120mg/L時(shí)，溶氣氣浮—兩級(jí)壓力過(guò)濾工藝能穩(wěn)定達(dá)到“8.3.2”注入水水質(zhì)，濾料更換周期3年。（2）含壓裂返排液污水。2017年11月新肇聯(lián)大量回收壓裂返排液，占處理量17.6%～38.5%，污水系統(tǒng)出水水質(zhì)懸浮固體、含油均無(wú)法穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，開(kāi)罐檢查發(fā)現(xiàn)篩管堵塞、濾料污染問(wèn)題突出。

1.3溶氣氣浮—高精濾過(guò)濾工藝

1.3.1高精濾工藝氣、水反沖洗特點(diǎn)為“脈沖塌陷”氣洗和不（微）膨脹沖洗。高精濾過(guò)濾技術(shù)設(shè)計(jì)反洗水量占比為4%～5%，現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行反洗水量占比均值3.9%（常規(guī)壓力過(guò)濾為12%～20%）。高精濾采用納米鍍膜不定型復(fù)合濾料，材質(zhì)為改性微孔陶瓷均質(zhì)顆粒，孔隙率為73%～82%，抗剪切強(qiáng)度3.98MPa，濾料填料高度即濾料的有效過(guò)濾厚度。過(guò)濾精度不僅受濾料顆粒直徑影響，也受過(guò)濾路徑影響。微孔陶瓷濾料因具有較高的過(guò)濾路徑，所以可采用較大的顆粒直徑。微孔陶瓷均質(zhì)顆粒的直徑為1～3mm，低于石英砂最小顆粒直徑0.5～0.8mm，低于磁鐵礦顆粒直徑0.25～0.5mm。現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)納米鍍膜不定型復(fù)合濾料壓實(shí)時(shí)間為1.5h，核桃殼濾料、雙層濾料壓實(shí)時(shí)間分別為1h和1.5h。設(shè)計(jì)最高運(yùn)行壓差為0.05MPa，現(xiàn)場(chǎng)最高運(yùn)行壓差可達(dá)0.30MPa，而核桃殼濾料、雙層濾料現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)最高運(yùn)行壓差分別為0.08MPa和0.06MPa。微孔陶瓷濾料深床過(guò)濾的特性使其能承受更高的運(yùn)行壓差。

1.3.2工藝適應(yīng)性評(píng)價(jià)與常規(guī)的兩級(jí)沉降—兩級(jí)過(guò)濾工藝相比，混合罐兼具混凝沉降和緩沖提升的作用，除油沉降段設(shè)計(jì)可減少一級(jí)工藝；高精濾濾料密度與水幾乎相同，有更深的過(guò)濾路徑，有效過(guò)濾層3.0m，與常規(guī)壓力過(guò)濾有效過(guò)濾層幾十厘米相比，濾層的納污能力更高，設(shè)計(jì)過(guò)濾級(jí)數(shù)可由常規(guī)兩級(jí)過(guò)濾減少到一級(jí)過(guò)濾?，F(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行濾速10m/h，檢測(cè)高精濾出水水質(zhì)，懸浮物固體和含油量去除率分別為38.7%和54.0%，出水懸浮物固體含量均值1.9mg/L，含油量均值2.3mg/L，高精濾出水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)到“8.3.2”注入水水質(zhì)指標(biāo)要求。新一聯(lián)污水系統(tǒng)回收處理壓裂返排液，來(lái)水含聚濃度87.86mg/L，在相同進(jìn)水水質(zhì)的情況下，兩級(jí)沉降—兩級(jí)過(guò)濾工藝出水粒徑中值為2.7μm，溶氣氣浮—高精濾過(guò)濾工藝出水粒徑中值為1.3μm，氣浮—高精濾工藝有較高的過(guò)濾精度。氣浮—高精濾工藝處理污水壓裂液占比3.3%～22.7%時(shí)，系統(tǒng)運(yùn)行相對(duì)穩(wěn)定，濾料不用化學(xué)清洗、不需更換，而兩級(jí)沉降—兩級(jí)過(guò)濾工藝無(wú)法保障出水水質(zhì)，濾料污染問(wèn)題較為嚴(yán)重。壓裂返排液占處理液量大于10%時(shí)，高精濾出水水質(zhì)綜合達(dá)標(biāo)率為85%，壓裂返排液占處理液量小于10%時(shí)，高精濾出水水質(zhì)綜合達(dá)標(biāo)率為100%。

2存在的主要問(wèn)題

（1）大規(guī)模集中壓裂期，大量壓裂液無(wú)法全部處理、回注。（2）污水系統(tǒng)老化嚴(yán)重。采油九廠3座污水處理站運(yùn)行時(shí)間均在15年以上，沉降罐附件及工藝管線腐蝕老化，如水箱腐蝕滲漏，罐壁出現(xiàn)砂眼等。近5年來(lái)，管線穿孔65處，罐壁砂眼113處，閥門(mén)滲漏35處，增加了日常管理難度。（3）沉降罐液位不易控制。由于沉降罐出水調(diào)節(jié)堰在系統(tǒng)投運(yùn)穩(wěn)定后很少再動(dòng)用，檢查各站都存在調(diào)節(jié)堰銹死問(wèn)題。收油現(xiàn)場(chǎng)依靠調(diào)節(jié)沉降罐進(jìn)出口閥門(mén)控制沉降罐液位，沉降罐液位不易控制，造成收油難度大的問(wèn)題。（4）溶氣氣浮裝置采用機(jī)械曝氣，易造成氣泵結(jié)垢、泵軸腐蝕損壞。通過(guò)垢樣檢測(cè)分析，包括二氧化碳、重質(zhì)油、化合水以及少量的硫、氟、氯等，剩余物質(zhì)中鈣、鎂垢類(lèi)含量較多。（5）出站水質(zhì)在輸送過(guò)程中存在二次污染問(wèn)題，導(dǎo)致注水井井口水質(zhì)超標(biāo)。

3解決措施

（1）完善加藥工藝。大規(guī)模壓裂時(shí)，來(lái)水含油乳化嚴(yán)重，僅靠調(diào)整絮凝劑加藥量無(wú)法保障出站水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，需要在系統(tǒng)內(nèi)投加反相破乳劑[7-8]，以有效改善油包水或水包油乳液的界面張力，使污水內(nèi)的膠體顆粒脫穩(wěn)，通過(guò)進(jìn)一步的化學(xué)橋鏈?zhǔn)褂退半s質(zhì)分離。現(xiàn)有常規(guī)處理工藝，設(shè)計(jì)上沒(méi)有考慮反相破乳劑的投加工藝，建議考慮增加反相破乳劑的加藥流程。（2）微孔陶瓷均質(zhì)濾料與核桃殼濾料、石英砂、磁鐵礦濾料相比雜質(zhì)去除率更高，過(guò)濾精度更高（0.1～1.0μm），無(wú)需化學(xué)清洗，濾料再生能力更強(qiáng)，將在杏西聯(lián)污水站進(jìn)一步加大新技術(shù)的應(yīng)用力度。同時(shí)，選擇壓裂返排液污水回注區(qū)塊，壓裂返排液經(jīng)處理后達(dá)到“20.20”標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行回注。根據(jù)開(kāi)發(fā)預(yù)測(cè)，針對(duì)已建壓裂返排液處理站處理能力和污水處理站接收能力不足，已建壓裂返排液處理站冬季無(wú)法正常運(yùn)行的問(wèn)題，選擇砂體發(fā)育零散、連通差，注水開(kāi)發(fā)已進(jìn)入特高含水期，常規(guī)注水調(diào)整難以改善開(kāi)發(fā)效果的區(qū)塊回注壓裂返排液。采油九廠在北部油田塔3、塔20區(qū)塊以及新站油田的4口回注井建設(shè)集中處理回注工藝。（3）更換沉降罐附件。利用老區(qū)改造及生產(chǎn)維修項(xiàng)目，對(duì)腐蝕、老化嚴(yán)重的水箱、布水器、出水調(diào)節(jié)堰等附件進(jìn)行更換和修復(fù)。（4）液位連鎖控制保障沉降罐收油液位。建議沉降罐出口安裝電動(dòng)控制閥，用沉降罐液位來(lái)控制出口閥門(mén)的開(kāi)度，使沉降罐液位始終保持在收油槽上部，實(shí)現(xiàn)連續(xù)收油。（5）定期拆卸清洗溶氣泵，一般清洗周期為1～4個(gè)月；投加阻垢劑，配套建設(shè)加藥裝置、加藥管線；采用鼓風(fēng)機(jī)曝氣技術(shù)替代機(jī)械曝氣技術(shù)，加氣點(diǎn)由回流泵前改為回流泵后。

4結(jié)束語(yǔ)

為實(shí)現(xiàn)“十四五”期間含油污水綜合達(dá)標(biāo)率穩(wěn)步提升，應(yīng)強(qiáng)化“上游”，實(shí)現(xiàn)油系統(tǒng)平穩(wěn)供水，油系統(tǒng)來(lái)水水質(zhì)控制在含油量≤100mg/L、懸浮物濃度≤50mg/L；優(yōu)化“中游”，優(yōu)化加藥制度、反沖洗制度、完善污水站“一站一方案”制度，保障污水站出站水質(zhì)；控制“下游”，加強(qiáng)注水罐清淤工作，以及每年春秋兩季兩次對(duì)注水管線進(jìn)行沖洗，降低水質(zhì)二次污染。

作者：劉喜文 單位：大慶油田有限責(zé)任公司第九采油廠規(guī)劃設(shè)計(jì)研究所