水粉畫教案精選(九篇)

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第1篇：水粉畫教案范文

一、“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)及聯(lián)合稅負(fù)率的分析

公司若用“分紅”的方式回報在職自然人股東，就要按20%的稅率代扣代繳個人所得稅；又因這筆“分紅”是在企業(yè)所得稅稅后列支的，這20%的個稅就屬于稅后稅，造成了企業(yè)所得稅和個人所得稅的重復(fù)納稅（如圖1）。為了方便討論，我們首先假定：“分紅”是指公司用稅后利潤給股東進(jìn)行分配，我們所討論的都是現(xiàn)金的分配；分紅賬面數(shù)是指沒有扣除個人所得稅的“分紅”，分紅凈額是指扣除個人所得稅后的“分紅”余額；稅前分紅數(shù)是指依據(jù)企業(yè)所得稅稅后的分紅賬面數(shù)，倒算出的企業(yè)所得稅稅前的金額。

1．“分紅”案例討論

我們首先用具體的數(shù)字來探討“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)和聯(lián)合稅負(fù)率。案例如下：

老李為某公司在職自然人股東，該公司企業(yè)所得稅稅率為25%。老李從公司取得“分紅”，扣除個人所得稅后，拿到手的分紅凈額為12元，按20%的個人所得稅稅率倒算，公司給老李分紅的賬面數(shù)為15元[12÷（1－20%）]，差額為扣除的個人所得稅稅款3元（15×20%＝3）。

因“分紅”是在企業(yè)所得稅稅后列支，按25%的企業(yè)所得稅稅率倒推，這15元的分紅賬面數(shù)就推為稅前分紅數(shù)20元[15÷（1－25%）]。由此看出，老李取得的12元分紅凈額，公司要承擔(dān)5元（20－15）的企業(yè)所得稅。

以“分紅”方式獎勵老李12元，公司需要承擔(dān)的聯(lián)合稅負(fù)為8元（個人所得稅3元＋企業(yè)所得稅5元）。公司的聯(lián)合稅負(fù)率為2/3（8÷12）。

2.“分紅”聯(lián)合稅負(fù)的通用公式

由于企業(yè)所得稅主要有25%和20%兩檔稅率，自然人股東的“分紅”數(shù)額又高低不同，一個個計算公司因“分紅”而承擔(dān)的聯(lián)合稅負(fù)比較麻煩，我們就推導(dǎo)并驗證“分紅”聯(lián)合稅負(fù)及聯(lián)合稅負(fù)率的通用公式，來解決這個問題。

相關(guān)變量用字母表示如下：分紅賬面數(shù)和稅前分紅數(shù)分別用 和 表示；個人所得稅稅率和企業(yè)所得稅稅率分別用r和R表示，個人所得稅稅額和企業(yè)所得稅稅額分別用F（r）和F（R）表示；聯(lián)合稅負(fù)用F（Y）表示。同時假設(shè)：分紅凈額為Y元。

根據(jù)圖1，“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)率公式構(gòu)建過程如下：由確定的分紅凈額倒推出分紅賬面數(shù)，再由分紅賬面數(shù)倒推出稅前分紅數(shù)。最后根據(jù)稅前分紅數(shù)與分紅賬面數(shù)分別計算出相應(yīng)的企業(yè)所得稅和個人所得稅。

（1）個人所得稅

公司給一個在職自然人股東支付Y元的分紅凈額，依據(jù)20%的個人所得稅稅率，倒算出公司回報該自然人股東的分紅賬面數(shù)為：

分紅賬面數(shù)＝分紅凈額÷（1－20%） （1）

這其中包括了公司必須按20%的稅率代扣代繳的個人所得稅：

個人所得稅＝分紅賬面數(shù)×20%

通過代入公式（1），個人所得稅的公式表達(dá)，即為：

（2）

（2）企業(yè)所得稅

股東拿到的稅后所得為Y元，公司所要為之承擔(dān)的總成本（聯(lián)合稅負(fù)＋人力成本），不但要從分紅凈額，倒推出分紅賬面數(shù)，還要依據(jù)分紅賬面數(shù)，倒推出稅前分紅數(shù)，這個稅前分紅數(shù)，就是公司為分紅凈額Y元所承擔(dān)的總成本，計算公式為：

稅前分紅數(shù)（總成本）＝分紅賬面數(shù)÷（1－企業(yè)所得稅稅率） （3）

這其中包括了公司交納的企業(yè)所得稅：

企業(yè)所得稅＝稅前分紅數(shù)×企業(yè)所得稅稅率

結(jié)合公式（3），企業(yè)所得稅用公式表達(dá)，即為：

（4）

（3）聯(lián)合稅負(fù)及聯(lián)合稅負(fù)率

綜上所述，公司為了讓自然人股東能夠拿到分紅凈額Y元，要承擔(dān)的聯(lián)合稅負(fù)為：

聯(lián)合稅負(fù)＝個人所得稅＋企業(yè)所得稅

結(jié)合公式（2）和（4），聯(lián)合稅負(fù)用公式表示，即為：

（5）

由此推出公司的聯(lián)合稅負(fù)率為：

聯(lián)合稅負(fù)率＝聯(lián)合稅負(fù)÷分紅凈額

結(jié)合公式（5），聯(lián)合稅負(fù)用公式表示，即為：

（6）

二、“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)及聯(lián)合稅負(fù)率的分析

“年終獎”與“分紅”的不同之處在于兩點：

一是“年終獎”的發(fā)放數(shù)額有限制，如果不超標(biāo)，公司可將“年終獎”視同工資薪金對待，依據(jù)稅法的規(guī)定，在企業(yè)所得稅稅前扣除；

二是所適用的工資薪金的個人所得稅稅率是累進(jìn)制的，從5%到45%，各檔稅率所帶來的納稅成本存在差異。

為了方便討論，首先假定：“年終獎”是指公司在年末一次性支付給員工的獎金，我們所討論的獎金為現(xiàn)金；年終獎賬面數(shù)是指沒有扣除個人所得稅的“年終獎”；年終獎凈額是指扣除了個人所得稅的“年終獎”。其流程如圖2所示：

1.“年終獎”案例討論

老張是某公司在職自然人股東，該公司平均工資為2000元，企業(yè)所得稅稅率為25%。12月份老張拿到扣完個人所得稅后的年終獎凈額13525元，他當(dāng)月的賬面工資額為2000元。

根據(jù)年終獎凈額13525元，對照個人所得稅稅率表（500＜[年終獎賬面數(shù)－（工資起征點－工資扣除基數(shù)）]÷12≤2000，查到老張當(dāng)月適用10%的個人所得稅稅率。我們依據(jù)下列公式：

13525＝年終獎賬面數(shù)－{[年終獎賬面數(shù)－（2000－2000）]×10%－25}

得到老張拿到的年終獎賬面數(shù)15000元，其中1475元（15000－13525）是公司代扣代繳的個人所得稅。

假設(shè)國家規(guī)定（相關(guān)限制政策尚未出臺，但肯定會有限制）：公司給自然人股東的年終獎賬面數(shù)大于公司平均工資的5倍時，超出的部分不允許稅前扣除。因此老張有5000元超標(biāo)（超標(biāo)部分的“年終獎”＝年終獎賬面數(shù)－公司平均工資×5）。按25%的企業(yè)所得稅稅率計算，公司就要為超標(biāo)部分承擔(dān)1250元（5000×25%）的企業(yè)所得稅。

綜合考慮個人所得稅和企業(yè)所得稅，老張領(lǐng)到的13525元的年終獎凈額，公司要承擔(dān)的聯(lián)合稅負(fù)為2725元（1475＋1250），聯(lián)合稅負(fù)率約為20%（2725÷13525）。

通過上述計算，可以肯定：公司給老張發(fā)放的年終獎凈額（在個人所得稅稅率適用10%、企業(yè)所得稅稅率為25%、超標(biāo)5000元的前提條件下），比給他相同數(shù)額的分紅凈額劃算，因為在這個條件下，“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)率小于“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)率2/3。

如果公司給老張發(fā)放的年終獎賬面數(shù)不是15000元，而是150000元，那么，加上他當(dāng)月的工資，其適用的個人所得稅稅率就會大大提高；又如果公司發(fā)放給老張的年終獎賬面數(shù)的超標(biāo)部分不是5000元，而是50000元，甚至是500000元，那么，必須在企業(yè)所得稅稅后列支的部分就會大幅度增加，公司“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)率就不一定比“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)率低了。

2.“年終獎”聯(lián)合稅負(fù)的通用公式

我們現(xiàn)在對照個人所得稅稅率，結(jié)合20%和25%的企業(yè)所得稅稅率，討論“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)及聯(lián)合稅負(fù)率。

先就“年終獎”通用公式中所需用到的相關(guān)變量，用字母表示如下：年終獎凈額和年終獎賬面數(shù)分別用 和 表示；用W表示自然人股東當(dāng)月的賬面工資額；聯(lián)合稅負(fù)用 表示；用t來表示不能在企業(yè)所得稅稅前列支的“年終獎”比例。 、 、 、 、 表示的含義見表1。工資的起征點與工資扣除基數(shù)相減后的余額，我們將其定義為“工資扣除數(shù)”。在計算年終獎的計稅基礎(chǔ)時，與工資的起征點相減的數(shù)值，我們將其定義為“工資扣除基數(shù)”，表示為：

（7）

根據(jù)圖2，年終獎的聯(lián)合稅負(fù)率公式構(gòu)建過程如下：根據(jù)事先確定的年終獎凈額估計所適用的個人所得稅稅率，倒推出年終獎賬面數(shù)，并計算相應(yīng)的個人所得稅和超標(biāo)部分的企業(yè)所得稅。

（1）個人所得稅的計算

第一步，確定表1中所對應(yīng)的“全月應(yīng)納稅所得額”；

計算公式表示如下：

全月應(yīng)納稅所得額＝[年終獎賬面數(shù)－（起征點－工資扣除基數(shù)）]÷12（8）

第二步，確定用分紅凈額表示的個人所得稅公式。

個人所得稅稅率表中的“全月應(yīng)納稅所得額”確定后，個人所得稅的計稅基數(shù)、其適用的個人所得稅稅率、速算扣除數(shù)就自然確定了。例如，自然人股東“年終獎”的“全月應(yīng)納稅所得額”為24000元，計稅基數(shù)則為288000元（“全月應(yīng)納稅所得額”×12），對照表1，這“全月應(yīng)納稅所得額”（24000元）介于20000～40000元之間，那么，該自然人股東適用的個人所得稅稅率就是25%，速算扣除數(shù)為1375元，通過計算該自然人股東的個人所得稅為70625元，計算公式如下：

個人所得稅＝計稅基礎(chǔ)×個人所得稅率－速算扣除數(shù)（9）

計稅基礎(chǔ)＝全月應(yīng)納稅所得額×12 （10）

結(jié)合公式（8）、（9）和（10），個人所得稅，用公式表示，即為：

（11）

因為自然人股東稅后得到的年終獎凈額與年終獎賬面數(shù)的關(guān)系，可以表示如下：

年終獎凈額＝年終獎賬面數(shù)－個人所得稅

用年終獎凈額表示的年終獎賬面數(shù)的公式如下：

（12）

將公式（12）帶入公式（11），用年終獎凈額表示的個人所得稅的公式，則如下：

（13）

（2）企業(yè)所得稅的計算

新《企業(yè)所得稅法實施條例》第三十四條規(guī)定：公司發(fā)生的合理的工資薪金（包括獎金）支出，準(zhǔn)予扣除。

根據(jù)這個規(guī)定，“年終獎”的發(fā)放金額若在合理范圍內(nèi)，是準(zhǔn)予在稅前扣除的，這就不會增加企業(yè)所得稅稅負(fù)。但超標(biāo)的部分，不能在稅前扣除。

在通用公式的推導(dǎo)過程中，我們用t來表示不能在企業(yè)所得稅稅前列支的“年終獎”比例（即超標(biāo)的比例）。所以，公司發(fā)放“年終獎”給自然人股東時，在適用的企業(yè)所得稅稅率為R的情況下，超標(biāo)部分要承擔(dān)的企業(yè)所得稅，計算公式表示如下：

年終獎超標(biāo)部分的企業(yè)所得稅＝年終獎賬面數(shù)×超標(biāo)的比例×企業(yè)所得稅稅率

通過帶入公式（12），企業(yè)所得稅用公式表示，即為：

（14）

（3）“年終獎”聯(lián)合稅負(fù)及聯(lián)合稅負(fù)率的確定

“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)＝個人所得稅＋超標(biāo)部分企業(yè)所得稅

通過帶入公式（13）和（14），“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)用公式表示，即為：

（15）

由此推出，公司聯(lián)合稅負(fù)率公式為：

且（16）

三、“分紅”和“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)及聯(lián)合稅負(fù)率的比較

將25%和20%的企業(yè)所得稅稅率和各檔個人所得稅稅率分別帶入公式（6）和（16），得到表2：在企業(yè)所得稅稅率為25%和20%時，“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)率分別為2/3和9/16；在企業(yè)所得稅稅率為25%，個人所得稅稅率不大于25%時，年終獎的聯(lián)合稅負(fù)率小于2/3；在企業(yè)所得稅稅率為20%，個人所得稅稅率不大于20%時，年終獎的聯(lián)合稅負(fù)率小于9/16。

比較表2中的各個聯(lián)合稅負(fù)率的分布情況，可以看到在25%和20%的企業(yè)所得稅稅率下分別對應(yīng)了一個需要優(yōu)化的區(qū)間。

需要籌劃的區(qū)間一：在企業(yè)所得稅稅率為25%，個人所得稅稅率為30%及其以上時，“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)率高于“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)率；

需要籌劃的區(qū)間二：在企業(yè)所得稅稅率為20%，個人所得稅稅率為25%及其以上時，“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)率高于“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)率。

如果公司單獨用“年終獎”來回報自然人股東，所發(fā)放的年終獎賬面數(shù)，使得自然人股東適用的個人所得稅稅率落入上述兩個需要優(yōu)化的區(qū)間時，則公司的回報方式存在納稅優(yōu)化的空間。

四、基于“分紅”與“年終獎”的激勵方案優(yōu)化

1. 討論個案的優(yōu)化

老劉是某公司的自然人股東，該公司的平均工資為8000元，企業(yè)所得稅稅率為25%。12月份老劉在公司的賬面工資額為12000元。12月份公司準(zhǔn)備獎勵老劉500000元（扣除個人所得稅后），公司尚未確定采用“分紅”還是“年終獎”的方式發(fā)放。

如果公司單獨發(fā)放“年終獎”獎勵老劉，那么用估計的年終獎賬面數(shù)，比照個人所得稅稅率表 ，老劉適用30%的個人所得稅稅率，已經(jīng)落在了需要優(yōu)化的區(qū)間中。那么這筆錢公司單獨采用“年終獎”的方式發(fā)放給老劉，不是最優(yōu)方案，從減輕公司的聯(lián)合稅負(fù)考慮，可以采取“年終獎”與“分紅”相結(jié)合的方式發(fā)放。

首先調(diào)整年終獎凈額所對應(yīng)的年終獎賬面數(shù)，把適用的30%的個人所得稅稅率正好降到25%，即將老劉因“年終獎”而交納的個人所得稅的計稅基數(shù)（年終獎賬面數(shù)與工資扣除數(shù)的差額）除以12個月，分?jǐn)偟矫吭潞?，個人所得稅稅率表中的“全月應(yīng)納稅額”正好是40000元（徹底用足25%的稅率）。

因為老劉的當(dāng)月工資大于個人所得稅起征點（工資扣除基數(shù)為2000元，工資扣除數(shù)為0），依據(jù)年終獎凈額的計算公式（12），這500000元的獎勵凈額，通過“年終獎”發(fā)放的數(shù)額，即老劉拿到手的年終獎凈額調(diào)整為361375元。剩下的錢，公司則應(yīng)按照“分紅”方式發(fā)放，金額為138625元（500000－361375）。

將相關(guān)的數(shù)據(jù)代入“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)公式（16）中，即可得到，公司以“年終獎”回報老劉，所承擔(dān)的聯(lián)合稅負(fù)為：

公司以“分紅”回報老劉，所承擔(dān)的聯(lián)合稅負(fù)為：

因此該優(yōu)化方案總聯(lián)合稅負(fù)為：

優(yōu)化方案的聯(lián)合稅負(fù)率為：

而單獨發(fā)放“年終獎”，用公式（16）計算，單獨發(fā)放“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)率為：

比較得出，單獨發(fā)放“年終獎”（ 聯(lián)合稅負(fù)率為 0.786），或者單獨“分紅”（ 聯(lián)合稅負(fù)率為2/3，即0.667），都沒有把兩種方式結(jié)合發(fā)放劃算（聯(lián)合稅負(fù)率為0.642）。

公司單獨以“年終獎”獎勵老劉，聯(lián)合稅負(fù)為：393000元（0.786×500000），即“年終獎”的聯(lián)合稅負(fù)率×股東的稅后所得。

公司單獨以“分紅”獎勵老劉，公司的聯(lián)合稅負(fù)為：333333元（2/3×500000，即“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)率×股東的稅后所得）。

在保證老劉拿到手的稅后所得固定為500000元的前提下，優(yōu)化方案較單獨發(fā)“年終獎”節(jié)稅71958.3元（393000－321041.7），較單獨“分紅”節(jié)稅12291.3元（333333－321041.7）。

2. 企業(yè)所得稅稅率為25%和20%時的納稅方案優(yōu)化

第一步，將全部獎勵額都假設(shè)用“年終獎”發(fā)放，并參照表3確保不存在激勵無效區(qū)間。以下用例子來說明什么是激勵無效區(qū)間。

某公司準(zhǔn)備用“年終獎”回報兩個在職自然人股東，老吳和老徐，兩人當(dāng)月工資都超過起征點2000元（兩人的工資扣除數(shù)為0）。公司打算給老吳年終獎賬面數(shù)60000元，給老徐年終獎賬面數(shù)63000元。通過計算得到，個人所得稅稅率表里所對應(yīng)的“全月應(yīng)納稅額”項目，老吳為5000元（年終獎賬面數(shù)與工資扣除數(shù)的差額÷12個月），老徐為5250元。因此，老吳適用的個人所得稅稅率為15%，老徐適用的個人所得稅稅率為20%。

計算得到老吳的個人所得稅為：60000×15%－125＝8875（元）

老吳的年終獎凈額為：60000－8875＝51125（元）

計算得到老徐的個人所得稅為：63000×20%－375＝12225（元）

老徐的年終獎凈額為：63000－12225＝50775（元）

可以看到，年終獎賬面數(shù)老吳比老徐少了3000元，但是扣完個稅后，老吳拿到手的年終獎凈額比老徐的多了350元。因此老徐的年終獎賬面數(shù)處在了激勵無效區(qū)間。造成這種現(xiàn)象的原因是：在激勵機制中沒有考慮稅收的因素，使得63000元處于15%和20%的個人所得稅稅率的臨界位置。

類似的臨界位置在每相鄰兩檔個人所得稅稅率之間都會存在。在考慮“年終獎”的數(shù)額時，并非越高越好，要考慮納稅所得及稅率的級次變化，否則在發(fā)放的“年終獎”略高于臨界值時，增加的“年終獎”尚不足以彌補增加的個人所得稅稅負(fù)。通過計算，可以測算出各檔個人所得稅稅率下“年終獎”激勵無效的區(qū)間。

假設(shè)月薪已超過2000元，“年終獎”賬面數(shù)為 ，第一個臨界點處：

即5%和10%的個人所得稅稅率所需要自然人股東承擔(dān)的個人所的稅是相同的情況，可以推算出：

元

其他臨界點的情況以此類推。歸納得出：當(dāng)“年終獎”處于稅率變化的臨界點時，應(yīng)選擇低于臨界點的標(biāo)準(zhǔn)，具體見表3。一般公司的“年終獎”發(fā)放都根據(jù)考核確定，不能隨意改變應(yīng)該獎勵的數(shù)額，所以應(yīng)將年終獎賬面數(shù)調(diào)低的部分以“分紅”的形式發(fā)放。

第二步，試算。如果個人所得稅稅率不在需要籌劃的兩個區(qū)間中，那么方案已為最優(yōu)，不需要進(jìn)一步籌劃；否則，進(jìn)入第三步。

第三步，拆分獎勵額。在企業(yè)所得稅稅率為25%和20%時，年終獎賬面數(shù)應(yīng)分別分配為： ； ，年終獎凈額應(yīng)分別分配為： ； 。即確保“年終獎”用足所適用的個人所得稅稅率：在企業(yè)所得稅稅率為25%時，確保其用足25%的個人所得稅稅率；企業(yè)所得稅稅率為20%時，確保其用足20%的個人所得稅稅率。剩下的金額通過“分紅”的方式發(fā)放。

五、結(jié)論及建議

1. 獎勵凈額確定的籌劃

籌劃思路：不改變獎勵凈額，改變獎勵方式，使得公司的聯(lián)合稅負(fù)率小于相應(yīng)情況下單獨“分紅”的聯(lián)合稅負(fù)率。企業(yè)所得稅稅率為25%和20%時，籌劃方式具體見表4。

2．獎勵賬面數(shù)額確定的籌劃

籌劃思路為：不改變獎勵的賬面數(shù)額，改變獎勵的發(fā)放方式，使得企業(yè)所承擔(dān)的聯(lián)合稅負(fù)率最小。企業(yè)所得稅稅率為25%和20%時，分別應(yīng)采用的籌劃方式具體見表5。

3．建議

（1）建議先確定稅后自然人所得凈額，然后選用級次低的個人所得稅稅率試算，倒算出賬面數(shù)。防止稅前金額盲目選取，使得賬面數(shù)正好落入臨界范圍，造成賬面數(shù)高而稅后所得低的無效激勵現(xiàn)象。

（2）分配獎勵額時，建議做好聯(lián)合稅負(fù)率的測算和控制工作。

第2篇：水粉畫教案范文

關(guān)鍵詞 丙烯酰胺； 己內(nèi)酰胺； 聯(lián)苯胺； 苯胺； 超高效液相色譜-質(zhì)譜法； 分散液液微萃??； 離子液體； 超聲輔助

1 引 言

許多酰胺類和苯胺類物質(zhì)（以下統(tǒng)稱胺類）是重要的化工原料，其中丙烯酰胺、己內(nèi)酰胺、聯(lián)苯胺、苯胺應(yīng)用較為廣泛。由于良好的水溶性和毒性危害，使得胺類在水中的污染引起高度關(guān)注，中國、美國、歐盟等均將其列入常規(guī)監(jiān)測和優(yōu)先監(jiān)測的污染物名單。目前檢測水中胺類物質(zhì)的儀器分析方法較多，但關(guān)于前處理方法的討論比較少[1]。

分散液液微萃取 （Dispersive liquid-liquid microextraction，DLLME）是一種集采樣、萃取和濃縮于一體的新型樣品前處理技術(shù)[2，3]。由于其具有操作簡單、快速、成本低、富集效率高、不存在交叉污染，且對環(huán)境友好等優(yōu)點，自2006年首次報道以來即在環(huán)境、生物樣品中痕量有機分析領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用[4]。離子液體（Ionic liquid， IL）是一種新型綠色溶劑，具有難揮發(fā)、高穩(wěn)定、強極性和無污染等優(yōu)于傳統(tǒng)萃取溶劑的特性，在靜電作用下可以溶解多種難溶化合物，已廣泛用于萃取、色譜等分析領(lǐng)域中[5，6]。目前已經(jīng)有許多研究嘗試將離子液體應(yīng)用于分散液液微萃取方法中[7，8]，并且逐漸形成了溫度控制（Temperature-controlled， TC）-離子液體分散液液微萃取 [9]和超聲輔助（Ultrasound-assisted， UA）-離子液體分散液液微萃取[10，11]兩種方法。溫度控制和超聲輔助均可有效提高離子液體的萃取效率，但是對兩種方法之間的區(qū)別研究較少，研究認(rèn)為在殺蟲劑分析方面UA比TC更有利于離子液體萃取效率的提高[12，13]。本實驗將通過兩種方法的對比，建立一種離子液體分散液液微萃取富集水中4種胺類物質(zhì)的方法。

2 實驗部分

2.1 儀器與試劑

Acquity UPLC超高效液相色譜系統(tǒng)、Quattro Premier XE三重四級桿質(zhì)譜儀（Waters 公司）； BEH反相C18色譜柱、HILIC色譜柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm， Waters 公司）；高速冷凍離心機（浙江天美公司）；恒溫磁力攪拌器（上海司樂儀器）；超聲波清洗儀（上海安譜公司）。

丙烯酰胺（色譜純，Sigma-Aldrich公司）；己內(nèi)酰胺（分析純，上海國藥集團化學(xué)試劑有限公司）；聯(lián)苯胺（色譜純，AccuStandard公司）；苯胺（色譜純，環(huán)保部標(biāo)樣所）；甲醇、乙腈、甲酸（HPLC級，TEDIA公司）；實驗用水為超純水。1.0 mL一次性使用無菌注射器（浙江玉升醫(yī)療器械有限公司）；有機相針式濾器（13 mm×0.2 μm，上海安譜科學(xué)儀器有限公司）。

離子液體[C4MIM][PF6]（1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽）、[C6MIM][PF6]（1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽）、[C8MIM][PF6] （1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽）（純度>98%，百靈威化學(xué)公司）。

2.2 色譜-質(zhì)譜條件

4種胺類采用雙柱串聯(lián)-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行檢測，其方法參見文獻(xiàn)[1]。

色譜條件： C18色譜柱與HILIC色譜柱串聯(lián)；柱溫40℃；流速0.18 mL/min；進(jìn)樣量10.0 μL；分離時間6 min。梯度淋洗（A為甲醇；B為0.1%甲酸溶液）： 0～1.1 min，50%～90% A；1.1～1.5 min， 90% A；1.5～4.0 min，90%～50% A；4.0～6.0 min， 50% A。

質(zhì)譜條件為： 三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）；ESI正離子電離模式；毛細(xì)管電壓3.0 kV；離子源溫度110℃；脫溶劑氣溫度350℃；脫溶劑氣流量600 L/h；錐孔氣流量50 L/h，各目標(biāo)化合物的質(zhì)譜分析參數(shù)見表1。

2.3 樣品采集及前處理

樣品采自寧波市鎮(zhèn)海區(qū)某化工區(qū)的胺類生產(chǎn)廠周邊河流，共采集3個樣品。水樣使用100 mL棕色玻璃瓶采集，4℃冷藏運輸保存，3天之內(nèi)檢測。樣品前處理之前先用0.45 μm膜過濾。萃取好的樣品置于帶內(nèi)襯管的進(jìn)樣小瓶，取10 μL進(jìn)樣。

2.4 TCIL-DLLME萃取過程

水樣調(diào)至pH 12，取8 mL水樣于10 mL離心管中，70℃水浴5 min，然后快速注射入45 μL [C8MIM][PF6]和600 μL乙腈，全部溶解之后立即放入冰水浴中冷卻5 min。冷卻好的樣品放入離心機中以5000 r/min離心5 min，用微量注射器小心抽取上清液，再用乙腈-水（1∶1， V/V）混合溶劑將底部沉積的離子液體稀釋至50 μL。

2.5 UAIL-DLLME萃取過程

水樣調(diào)至pH 12，取8 mL水樣于10 mL離心管中，快速注射入55 μL [C8MIM][PF6]和500 μL乙腈，超聲3 min至全部溶解之后，放入冰水浴中冷卻5 min。冷卻好的樣品放入離心機中以5000 r/min離心5 min，用微量注射器小心抽取上清液，再用乙腈-水（1∶1， V/V）混合溶劑將底部沉積的離子液體稀釋至50 μL。

3 結(jié)果與討論

3.1 儀器方法優(yōu)化

具體的儀器方法優(yōu)化可參見文獻(xiàn)[1]。譜圖見圖1。

3.2 前處理過程優(yōu)化

采用回收率評價和比較TCIL/UAIL-DLLME兩種方法， 回收率為回收的離子液體中目標(biāo)物含量與初始溶液中目標(biāo)物含量的比值。樣品加標(biāo)濃度設(shè)置為50 μg/L，所有的測定結(jié)果均采用3次檢測的平均值。

3.2.1 離子液體和萃取溶劑體積的選擇 一般認(rèn)為1-烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽（[Cn MIM][PF6]， n=4， 6， 8） 離子液體系列作為DLLME的萃取溶劑具有與水不混溶（n越大越難溶）、對有機物具有較大溶解度、成本低等多個優(yōu)點[11]，本實驗選取了這系列的3種離子液體（n= 4， 6， 8）進(jìn)行對比。[C4MIM][PF6]由于溶解量較大，離心之后不易分離，產(chǎn)生的沉積相低于10 μL，不穩(wěn)定性較大；由于溶解度的不同， [C6MIM][PF6]的萃取溶劑體積選擇范圍為60～80 μL，[C8MIM][PF6]為35～60 μL。圖2和圖3表明，在TCIL-DLLME 方法中，[C6MIM][PF6]和[C8MIM][PF6]的最佳萃取溶劑體積分別為65和45 μL；在UAIL-DLLME方法中，二者分別為70和55 μL。兩種方法中，最優(yōu)條件下使用[C8MIM][PF6]得到的樣品回收率均高于 [C6MIM][PF6]。最終離子液體選用[C8MIM][PF6]，在TCIL/UAIL-DLLME兩種方法中的萃取溶劑體積分別為45和55 μL。

3.2.2 分散劑及其體積的選擇

分散劑及其使用量對目標(biāo)化合物的溶解、瓶壁吸附等情況產(chǎn)生重要影響。本實驗對3種分散劑（甲醇、乙腈、丙酮）進(jìn)行了對比（圖4），在3種溶劑使用量相同的情況下（3種溶劑使用量為TCIL： 600 μL；UAIL： 500 μL），乙腈是最適合的分散劑；圖5顯示，TCIL和UAIL方法中乙腈的使用量分別為600和500 μL時，回收率最佳。

3.2.3 pH值的影響 胺類物質(zhì)在堿性條件下離解被抑制，有利于萃取劑的萃取。從圖6可見，在TCIL/UAIL-DLLME兩種方法中，在pH 7～12范圍內(nèi)，隨著pH值升高，回收率增加；pH>12， 回收率下降。其可能的原因是目標(biāo)化合物在pH 12時在水中電離程度最弱，有利于離子液體的萃取。故萃取時先將水樣調(diào)至pH 12。

3.2.4 離子強度對TCIL-DLLME的影響 對于極性化合物，離子強度有較大影響。但是在本實驗中，通過優(yōu)化實驗發(fā)現(xiàn)，加入0～0.2 g NaCl時，樣品加標(biāo)回收率略微有所上升，但并不明顯（

3.2.5 水浴溫度對TCIL-DLLME的影響 在TCIL-DLLME方法中，水浴溫度是離子液體向水相擴散的主要驅(qū)動力。溫度過低，離子液體在水中溶解度低；溫度過高，目標(biāo)物可能會揮發(fā)損失。本實驗考察了溫度（50℃～90℃）對萃取效率的影響。從圖7可見，70℃是最合適的水浴溫度。3.2.6 超聲時間對UAIL-DLLME的影響 在UAIL-DLLME方法中，超聲波是離子液體向水相擴散的主要驅(qū)動力。超聲時間太短，樣品和溶劑混合程度不佳，導(dǎo)致萃取效率低；超聲時間太長，會導(dǎo)致目標(biāo)物以外的雜質(zhì)也進(jìn)入了萃取體系，帶來更多的基質(zhì)干擾。本實驗考察了超聲時間（1～5 min）對萃取效率的影響。結(jié)果見圖8，最合適的超聲時間是3 min。

3.3 方法效果

綜上可知，在最優(yōu)條件下，UAIL-DLLME所獲得的樣品回收率高于TCIL-DLLME，因此本實驗最終采取了UAIL-DLLME方法來進(jìn)行實際樣品分析。

用初始流動相配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在優(yōu)化后的條件下進(jìn)行測定，以待測組分濃度（μg/L）為橫坐標(biāo)，定量離子對的峰面積為縱坐標(biāo)， 進(jìn)行線性回歸，結(jié)果見表2。結(jié)果表明，待測胺類物質(zhì)在表2所述濃度范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.9969。3倍信噪比（S/N=3）下4種胺類水中的方法檢出限達(dá)到5.0～50 ng/L，完全能夠滿足水中痕量胺類檢測的需求。與直接進(jìn)樣的方法相比，文獻(xiàn)[1]為0.5～10.0 μg/L，而熊杰等[14]使用更新型的質(zhì)譜儀器報道的是0.03～0.1 μg/L，采用UAIL之后檢出限降低較為明顯。在高、中、低3個濃度水平6次平行加標(biāo)實驗（采集的實際樣品加標(biāo)）中，4種胺類加標(biāo)回收率范圍為81.5%～106.9%，日內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（1 d內(nèi)連續(xù)進(jìn)樣5次）為7.6%～15.7%，日間標(biāo)準(zhǔn)偏差 （連續(xù)5 d在同一時間進(jìn)樣） 為14.7%～22.9%。本方法操作簡便，靈敏度高，適用于大批量樣品的快速分析。

3.4 實際樣品分析

在生產(chǎn)工廠周邊河流采集實際樣品，3個樣品中只檢出丙烯酰胺和己內(nèi)酰胺，結(jié)果見表3。

4 結(jié) 論

對比兩種離子液體分散液液微萃?。↖L-DLLME）對水中4種胺類物質(zhì)地富集效果，結(jié)果表明，在最優(yōu)條件下，超聲輔助（UA）比溫度控制（TC）具有更高的目標(biāo)物回收率。使用UA-DLLME方法檢測水中4種胺類物質(zhì)，操作簡便、靈敏度高，適用于地表水、生活污水、工業(yè)廢水等多種實際水樣的檢測。

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13 Vázquez M， Vázquez P， Galera M， Gar-cía M. J. Chromatogr. A， 2014， 1356： 1-9

第3篇：水粉畫教案范文

1999年6月,我國第三次全國教育工作會議也作出了重要決策,在我國實行三級課程體制,即課程實施國家、地方和學(xué)校三級標(biāo)準(zhǔn),改變基礎(chǔ)教育中長期以來單純由政府規(guī)定統(tǒng)一課程 的格局。在這種背景下,以學(xué)校為中心的校本課程教育改革思想,受到越來越多的教育理論工作者和中小學(xué)教育行政官員的重視。不少地方和學(xué)校在教育教學(xué)改革中逐漸表現(xiàn)出了對于 校本課程開發(fā)的期待與熱情,尤其是經(jīng)濟發(fā)達(dá)地區(qū),圍繞校本課程開發(fā)問題,進(jìn)行了實踐探索,日益受到關(guān)注,并逐漸產(chǎn)生了一批校本課程教學(xué)有特色、有成效、有影響的學(xué)校。

全面推進(jìn)素質(zhì)教育的今天,如何抓好農(nóng)村教育這一塊陣地,更應(yīng)引起我們農(nóng)村學(xué)校的關(guān)注和關(guān)心。隨著地方和學(xué)校在課程自限上的增加,我們認(rèn)為,農(nóng)村學(xué)校,已有條件,也有必 要在這一方面進(jìn)行探索。尤其是廣大農(nóng)村學(xué)校的美術(shù)教學(xué),更應(yīng)借此機遇,努力研究一些適合本地區(qū)、本校開展的富有地方歷史文化、自然資源、社會生活等特點的校本課程。探索一條真正適合農(nóng)村實際的學(xué)校美術(shù)教學(xué)路子,切切實實把農(nóng)村地區(qū)的美術(shù)教學(xué)抓好。如果我們 失去了農(nóng)村美術(shù)教學(xué)這塊陣地,也談不上全面實施素質(zhì)教育,校本課程不光是發(fā)達(dá)地區(qū)的專利,對相對落后的農(nóng)村美術(shù)教學(xué)來說更具有現(xiàn)實意義。

我們在使用了湖南版美術(shù)教材后,深受啟發(fā),尤其感覺到湖南版美術(shù)教材在以人為本、以校為本、走進(jìn)生活、走進(jìn)社會、走進(jìn)大自然方面的美術(shù)教育思想,符合教育的規(guī)律,教學(xué)內(nèi)容新、趣味性強,可操作性高,深受教師和孩子們的喜歡。我校積極對當(dāng)前農(nóng)村小學(xué)如何根據(jù)新課程標(biāo)準(zhǔn)、湖南版美術(shù)教材的精神,結(jié)合實際情況,研究一些適合農(nóng)村學(xué)校開展的美術(shù)校本課程,進(jìn)行了積極的探索和大膽的嘗試。取得了一些實踐經(jīng)驗和思路,本文以我校研究思路和幾例個案,對農(nóng)村小校美術(shù)校本課程開發(fā)的研究作一些探討。力求使湘版美術(shù)教材更有效地融入地方教學(xué),充滿生機,充滿活力。

一、以人為本

湖南美術(shù)教材首先應(yīng)該是考慮的人的問題,即教師和學(xué)生。而山村教師、學(xué)生的知識、能力水平參差不齊,差異性大。如果不依據(jù)教師和學(xué)人的具體情況,來開展教學(xué)活動,那這樣的教育教學(xué)也是不可能有旺盛的生命力的。美術(shù)課程要充滿活力,贏得教師和學(xué)生的喜愛。則更應(yīng)根據(jù)教師的特點、長處和學(xué)生情況進(jìn)行。因此我們校本課程的實施中,手工編織方面非常有研究的老師,可以在手工編織上對校本課程作一些探索,工藝制作上比較強的教師,也 可以朝工藝制作方面探索,這樣的課程探索會讓教師對自己從事的教學(xué)工作充滿主動性和動力。如我校一名美術(shù)教師手工編織能力很強,她編的小動物、蟈蟈籠、如意結(jié)等裝飾品既精美又小巧,非常受學(xué)生和老師們的喜愛,孩子們也常纏著她要學(xué)。在此基礎(chǔ)上,我們大家一起,結(jié)合她自身的優(yōu)勢和“新課標(biāo)”要求,設(shè)計了一節(jié)《有趣的草編》課,讓孩子們帶來了各種不同的稻草、麥草、棕葉,這位老師也認(rèn)真準(zhǔn)備了教案,編織了很多制作容易、漂亮的小動物,一堂課下來,效果出奇的好。老師應(yīng)該是有一種課程是“屬于”她的感受吧,講得興致高昂,格外精彩?，F(xiàn)場示范制作的小動物把學(xué)生們逗得眼饞極了,孩子們也學(xué)得認(rèn)真、有趣,下課了一直到老師走出教室,孩子們還圍著老師,問下節(jié)課什么時候上。顯然這樣的課孩子們非常喜歡,學(xué)到了許多課本上沒有的知識,是生動有趣、有生命力的一堂課。但這樣的課程脫離了這位巧手編織的老師,也是不成的。

二、以校為本

不同的學(xué)校,所處的地理位置,自然環(huán)境、歷史環(huán)境,人文環(huán)境都不一樣。其中尤其以農(nóng)村學(xué)校,差異甚大。有的學(xué)校在深山密林、有的在廣闊的田園旁、有的在青石板的老街上,雖然物質(zhì)文明的貧乏是共通的,但農(nóng)村學(xué)校也有其“富有”的一面,這就需要美術(shù)教師的發(fā)掘 ,如上所說的森林、田園、青石板老街等等本土資源,都是農(nóng)村學(xué)校校本課程開發(fā)的極好題材。我校所屬的一所鄉(xiāng)村小學(xué),地處偏遠(yuǎn)

交通不便,當(dāng)?shù)亟?jīng)濟相當(dāng)落后,倘若要讓這所學(xué)校去執(zhí)行教材上的水粉畫,立體的樓房制作之類的教學(xué),恐怕是空談了。但這所學(xué)校因在大山深處,每遇山洪沖到山谷中的枯樹根相當(dāng)?shù)亩?而且因為當(dāng)?shù)禺a(chǎn)煤,這些樹根也很少有人去收集,棄之可惜,該校的美術(shù)教師也喜歡做根藝,結(jié)合這些情況,開展了根藝教學(xué),將課本中不適宜開展的美術(shù)課程替換為根藝課,孩子們在教師的啟發(fā)引導(dǎo)幫助下,將一個個無用的枯根變成了天上飛的鶴,地上的動物、人物……件件作品形態(tài)優(yōu)美,神形兼?zhèn)?可愛極了,充滿了濃郁的鄉(xiāng)村山野氣息?？戳俗髌?如果告訴你是孩子們做的你也許會不相信,至今孩子們已制作出了上百件作品,根藝教學(xué)取得了非常豐富的成果,許多孩子已經(jīng)愛上了老師的根藝課 ,他們在老師校本課程的教學(xué)中發(fā)現(xiàn)了生活中的美,并且創(chuàng)造了美。 三、走進(jìn)生活

校本課程應(yīng)貼進(jìn)農(nóng)村生活,法國著名塑家羅丹說,“生活中不是缺少美,而是缺少發(fā)現(xiàn)” 。農(nóng)村十分豐富的勞動生活、民族文化、歷史文化都是非常好的美術(shù)題材。如莊稼成熟的季 節(jié),可以對美麗的景色、豐收的場面等題材進(jìn)行美術(shù)教學(xué)。對從小生長、生活在農(nóng)村的孩子們來說,貼近孩子們生活的美術(shù)教學(xué)內(nèi)容,容易引起他們的共鳴。如我們開展了的《種子粘貼》課,讓孩子們認(rèn)真觀察自己家里的玉米、豆類,選擇喜歡的種子進(jìn)行粘貼美麗的鄉(xiāng)村景色,取得了比較好的教學(xué)效果。孩子們粘貼出了許多同他們自己生活相聯(lián)系,又獨具特色的種子貼畫作品。其中《摸魚》、《放?！?、《群猴》等具有濃郁鄉(xiāng)村生活氣息的美術(shù)作品,參加重慶市千名兒童現(xiàn)場繪畫大賽還獲得了一、二等獎的好成績。 四、走近社會

教育方針明確指出我們的教育教學(xué)活動要同生產(chǎn)勞動、社會生活相結(jié)合,在這一方面農(nóng)村學(xué)校美術(shù)教學(xué)尤其薄弱。脫離社會生活的教學(xué),是使學(xué)生學(xué)習(xí)枯燥乏味失去興趣的重要原因。 萬盛區(qū)是重慶新興的旅游城市,石林也是當(dāng)?shù)剞r(nóng)村孩子們熟悉的地方。根據(jù)這一情況,我們將美術(shù)教材里的選修課《郵票設(shè)計》改為《家鄉(xiāng)美麗的石林》,孩子們在課堂上充分發(fā)揮了主人翁的精神和熱愛家鄉(xiāng)熱愛石林的感情。他們的想象力是令人驚嘆的,有的是設(shè)計石林的標(biāo)志,要讓游人一看就忘不了,有的設(shè)計出了石扇形的扇子,讓游人扇風(fēng)的時候想到石林, 有的設(shè)計出了會說話的石頭,人站在石頭前它就會自動向游人作自我介紹。孩子們許多關(guān)于石林的美術(shù)作品順2002年石林踩山會上展覽時,受到了眾多游客的贊賞鼓勵,多幅作品在各 級報刊上發(fā)表。

五、走進(jìn)大自然

農(nóng)村學(xué)校最大的優(yōu)勢在于自然,的確農(nóng)村學(xué)校自然方面的物質(zhì)比眾多的城市學(xué)校更具有優(yōu)勢,農(nóng)村有十分豐富的植物資源,各種植物的葉、植、果實、根、皮是取之不盡的,只要有 一雙發(fā)現(xiàn)美的眼睛,你會看到諸如小溪邊的卵石片、泥土、家禽羽毛、農(nóng)家柴禾堆里的各種桔桿都是開展校本課程教學(xué)的好材料,這些材料學(xué)生們易于收集,更重要的是大多是不需 要花一分錢的(這一點在農(nóng)村尤為重要)。如我們開設(shè)的《美麗的松果龍》一課就是學(xué)生在樹林里拾的松果片來制作龍的鱗甲,松林皮做龍的頭,既神形兼?zhèn)?又便于操作,孩子們很是 喜愛。根據(jù)這些豐富的資源,我們結(jié)合新課程標(biāo)準(zhǔn)合理的選擇,開展了諸如《美麗的桔桿橡框》、《卵石畫》、《樹葉貼畫》、《可愛的小樹枝》等校本課程的探索、研究。取得了大 量充滿鄉(xiāng)土氣息的美術(shù)作品。事實證明,依托農(nóng)村豐富自然資源開展的校本課程教學(xué)是非常具有活力和生命力的,這樣的教學(xué)深受農(nóng)村學(xué)生們的歡迎。

我校在使用湖南版美術(shù)教材中,結(jié)合校本課程教學(xué)的研究,農(nóng)村孩子和山村教師加強了對美術(shù)教學(xué)的認(rèn)識。美術(shù)學(xué)科的吸引力增強了,孩子們熱愛美術(shù)學(xué)習(xí)美術(shù)的人多了,欣賞美、感 受美、創(chuàng)造美的能力得到了很大提高,校本課程教學(xué)對我校及我校所屬邊遠(yuǎn)村校的美術(shù)教學(xué)起到了極大的促進(jìn)和推動作用。實驗教師美術(shù)專業(yè)及教學(xué)業(yè)務(wù)水平明顯強強。產(chǎn)生了一大批具有農(nóng)村特色,地方特色的美術(shù)作品。

實踐證明,我校在使用湖南版美術(shù)教材中,深刻領(lǐng)會湖南版美術(shù)教材以人為本、以校為本、走進(jìn)生活、走進(jìn)社會、走進(jìn)大自然方面的美術(shù)教育思想,結(jié)合美術(shù)校本課程教學(xué),進(jìn)行了非常有意義的探索。它有利于契合各地區(qū)、各校差異開展教育教學(xué)活動,有利于農(nóng)村小學(xué)美術(shù)教學(xué)充滿活力與生命力。

研究農(nóng)村小學(xué)美術(shù)校本課程的幾點思考:

1.校本課程的開發(fā)過程中需要對教師進(jìn)行必要的培訓(xùn)和指導(dǎo)。

2.建立一套關(guān)于校課程有效的管理評價體系,設(shè)有管理評價,就有可能出現(xiàn)放任自流的現(xiàn)象,校本課程會缺少成效與活力,甚至比沒有校本課程更差。

3.校本課程開發(fā)的基本思路:

(1)對學(xué)校自身狀況及學(xué)校內(nèi)部環(huán)境和外部環(huán)境做出全面分析。

(2)根據(jù)新課程標(biāo)準(zhǔn),制定校本課程的內(nèi)容。